塑料光纖與石英光纖相比,具有成本低、制作工藝簡(jiǎn)單、數(shù)值孔徑大等優(yōu)點(diǎn),在汽車、局域網(wǎng)(LAN)、醫(yī)療及傳感器等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,塑料光纖以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為纖芯時(shí),其包層需折射率較低(約1.4z)的氟樹脂}以聚苯己烯(Ps)或苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物為纖芯時(shí),因?yàn)镻S的折射率較高(約1.59),可以用丙烯酸系樹脂(折射率約為1.49)作為包層.
塑料光纖的包層可以用不同的方法制作_】].如果涂層材料是固體,可以采用芯材料、涂層材料同時(shí)擠壓成形的辦法來(lái)制作塑料光纖(涂層一芯塑料光學(xué)纖維),這種方法對(duì)設(shè)備要求較高}或者采用二次擠壓法,即再次在光學(xué)纖維芯上用擠壓法均勻地包裹一層涂層材料,但在用熔融的涂層擠壓到纖芯上時(shí),涂層和纖芯之間有較大的溫差,制成光纖后,往往在光纖的芯一包層界面形成殘留熱應(yīng)力,影響光纖的各項(xiàng)性能,且很難使涂層與芯同心.如果涂層材料是液體,則可以采取浸泡法,即將采用上法得到的光學(xué)纖維芯通過(guò)放有涂層材料液體的涂覆槽,這樣就可以在芯材料上均勻地涂上一層涂層.
對(duì)于PS類芯塑料光纖,液態(tài)涂層材料一般是由已經(jīng)聚合好的PMMA溶解于溶劑中,涂覆于光纖芯上后,經(jīng)過(guò)烘道使溶劑揮發(fā),在光纖芯上得到一層均勻的包層.作者制作的PS-MMA芯塑料光纖的衰減已降低到180 dB/km 左右.
1 溶劑型熱滌覆
采用本體聚合法聚合PMMA,通過(guò)控制分子鏈調(diào)節(jié)劑用量來(lái)制取不同相對(duì)分子質(zhì)量的PMMA,然后溶于甲基丙烯酸甲酯中制成不同粘度的涂覆液,涂覆于PS-MMA共聚物纖芯上,經(jīng)過(guò)烘道使MMA揮發(fā),在纖芯上得到一均勻的PMMA包層.
從涂覆效果看,相對(duì)分子質(zhì)量大、粘度大的包層膜強(qiáng)度高,相反,相對(duì)分子質(zhì)量小、粘度小的膜強(qiáng)度低.但相對(duì)分子質(zhì)量過(guò)高,涂覆液粘度大,易造成難以均勻涂覆,表面有顆粒出現(xiàn)影響塑料光纖性能.這是因?yàn)橄鄬?duì)分子質(zhì)量大,涂覆層分子鏈長(zhǎng),分子鏈問(wèn)的纏結(jié)多,形成的包層強(qiáng)度就高;但當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量高到一定程度,涂覆層中分子鏈問(wèn)纏結(jié)過(guò)多,有可能形成分子鏈團(tuán),無(wú)法均勻地溶到溶劑中,造成包層表面有顆粒出現(xiàn).
經(jīng)實(shí)驗(yàn)比較,溶劑型熱涂覆塑料光纖的涂覆液相對(duì)分子質(zhì)量宜在10~15萬(wàn),這樣得到的包層表面
無(wú)顆粒出現(xiàn),而且具有足夠的強(qiáng)度.
塑料光纖纖芯的溶劑型熱涂覆工藝具有明顯的缺陷,由于涂覆液的粘度不能過(guò)高,烘道溫度因受到纖芯的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度丁限制不能過(guò)高,故從纖芯涂上涂層到涂層完全固化需要較長(zhǎng)的時(shí)間(一般為幾分鐘),在涂層固化之前光纖易粘附上各種粒子,影響光纖的性能.而且溶劑的揮發(fā)對(duì)操作環(huán)境的污染也不容忽視.
2 光纖包層的紫外光固化
研究了紫外光固化涂層的方法,讓纖芯通過(guò)盛有含光引發(fā)劑的單體涂覆液的涂覆槽,然后在氮?dú)獾谋Wo(hù)下,用紫外光光聚臺(tái)涂層單體形成包層,得到塑料光纖.這種紫外光固化工藝具有設(shè)備簡(jiǎn)單,芯一包層問(wèn)無(wú)殘留熱應(yīng)力,涂層固化迅速,無(wú)溶劑揮發(fā)等優(yōu)點(diǎn).
2.1 實(shí)驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)中光引發(fā)劑為安息香乙醚,比較了單體為MMA及丙烯酸甲酯(MA)的涂層紫外固化涂覆效果.以安息香乙醚引發(fā)MMA為例,首先是安息香乙醚吸收紫外光能量后激發(fā)至三線激發(fā)態(tài),光敏分解為兩種自由基.然后,自由基與MMA單體反應(yīng),形成活化單體.
2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析
在相同的引發(fā)劑含量下,紫外光引發(fā)聚合MMA涂層所需時(shí)間較MA多,可能是由于MMA的1、1 二取代的作用.在形成大分子鏈時(shí)取代基之間相互作用引起的聚合體空間張力跚導(dǎo)致聚臺(tái)反應(yīng)的能量值降低,從而降低了MMA光引發(fā)聚合反應(yīng)速率,丙烯酸甲醇的聚合熱為78.9kJ/tool口],遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了甲基丙烯酸甲醇的聚合熱57.9 kJ/too1.另外,光固化時(shí)間隨著引發(fā)劑含量的增加而減少,但當(dāng)引發(fā)劑的含量大到一定程度時(shí),光固化時(shí)間下降變得緩慢,
因?yàn)榈蜐舛裙庖l(fā)劑的涂層,自由基產(chǎn)生一般較均勻,高濃度光引發(fā)劑涂層,則在靠近光源的涂層表面.易產(chǎn)生較高濃度的自由基,而在涂層一芯的界面處,光化學(xué)活性比較小,因而整個(gè)涂層的完全固化時(shí)間下降變得緩慢.光引發(fā)聚合MMA及MA單體涂層雖然比熱涂覆速度快,但對(duì)于塑料光纖的涂層固化來(lái)說(shuō),固化所用的時(shí)間越少越好.因此,本文研究了紫外光引發(fā)聚合MMA及MA的預(yù)聚體系(單體熱引發(fā)預(yù)聚到所需粘度后加人光引發(fā)劑,混合均勻,抽真空).單體預(yù)聚后,不但因?yàn)槠湟呀?jīng)進(jìn)行了聚合過(guò)程的一部分,從而到達(dá)完全固化終點(diǎn)的時(shí)間減少;而且因?yàn)轶w系的粘度升高,氧氣的溶解度降低,氧氣對(duì)聚合過(guò)程的阻聚作用減弱E (雖有氮?dú)獗Wo(hù),但仍有少量氧氣進(jìn)人反應(yīng)體系).如圖1(b)所示,涂層的固化速度有明顯的提高.
涂層的光引發(fā)劑濃度和塑料光纖衰減的關(guān)系(在氮氖激光器632.8 rim波長(zhǎng)光源下用截?cái)喾y(cè)量衰減);圖3為光引發(fā)劑濃度和PMMA涂層材料透過(guò)率的關(guān)系圖(另外用同樣光引發(fā)劑配比制作了一批預(yù)制棒,并測(cè)量它們?cè)?32.8 rim波長(zhǎng)下的5 cm厚的透過(guò)率).在圖3中,隨著光引發(fā)劑濃度的提高,涂層材料的光透過(guò)率有明顯的下降.因?yàn)椋?1)引發(fā)劑的引發(fā)效率,并不是理想的l【5 ,引發(fā)劑含量越高,,越小,固化后涂層材料中作為雜質(zhì)的殘留物越多;(2)反應(yīng)體系中的引發(fā)劑含量越高,反應(yīng)產(chǎn)物中大分子鏈引發(fā)劑端基越多,此端基與大分子鏈的分子本體結(jié)構(gòu)不同,也對(duì)光具有散射作用.但是,
圖2中塑料光纖的衰減卻沒有隨之而顯著上升.這是因?yàn)樗芰瞎饫w在傳輸光時(shí),大部分的光由塑料光纖的纖芯傳輸,光纖的包層只傳輸百分之幾的光,所以光纖包層的光透過(guò)率對(duì)塑料光纖的衰減影響不大.